е ионы выходят в такой последовательности: BrOJ, BrOi, Вг" и ВЮ4. В работах [117, 377] описаны интересные приемы отнесения пиков на хроматограммах.

Общие сведения об ионитах, методах их подготовки к использованию и об аппаратуре для аналитических разделений содержатся в монографиях [206 , 221, 2341. Обширный справочный материал о различных марках отечественных и зарубежных ионитов и других сорбентах имеется в книге Лурье [1581.

Распределительная хроматография

Метод распределительной хроматографии основан на различии коэффициентов распределения компонентов смеси между неподвижной (стационарной) фазой сорбента и подвижным раствори60

61

телем, перемещающимся по колонке (трехмерный или колоночный вариант хроматографии) или по тонкому слою сорбента (листовой вариант — хроматография на бумаге и в тонком слое сорбента). По этой причине компоненты разделяемой смеси движутся по слою сорбента с разной скоростью и таким образом отделяются друг от друга.

Разделение четырех галогенид-ионов осуществлено методом колоночной хроматографии с использованием в качестве сорбента катиопитаСБС с 70% стирола [249]. В колонку размером 2 х 50 см загружают 32 г катионитав№+-формес зернением 0,025—0,050 см набухшего в смеси 20% воды и 80% ацетона. Анализируемую, смесь вводят в верхнюю часть колонки в виде твердых солей (по 15—20 мг каждого галогенида) и элюируют со скоростью 0,5 мл/мин водно-органическими смесями, содержащими следующие количества ацетона (мол.%): для NaJ 80, NaBr 70, NaCl 50, NaF 30. В той же последовательности выходят с колонки компоненты смеси. Как показал интерферометрический анализ фракций объемом 10 мл каждая, галогениды отлично отделяются друг от друга, причем между кривыми элюирования компонентов имеются разрывы я^50 мл. Преимуществом метода является отсутствие посторонних электролитов в элюатах. Содержащийся в них ацетон при необходимости можно удалить нагреванием на водяной бане.

В качестве сорбентов для разделения смесей галогенов применяют также гели целлюлозы [382] и неионообменные полимеры типа Сефадексов. Пример такого разделения рассмотрен в работе [432].

Разделение смеси F~, СГ, Вг" я ]' на декстриновом геле Сефадекс G15 [432]. Сухой сорбент с размером зерен 40— 120 мкм выдерживают для набухания в 0,1 М NaNOg, используемом в качестве элюента, и по прошествии двух суток взвесь вводят в колонку размером 1,5 X 45 см с пористым полистирольным диском у основания. Сверху на слой сорбента помещают диск фильтровальной бумаги и для уплотнения содержимого колонки пропускают 500 мл элюента. После такой подготовки в колонку вводят 1 мл раствора с концентрацией каждого галогенида 0,05 М. Когда он впитается в верхние слои сорбента, вводят две порции элюента по 0,5 мл, а затем начинают элюирование со скоростью 0,5 мл/мин, собирая фракции по 1 мл и определяя СГ, Вг- и J- аргентометрическим титрованием, F" — колориметрическим методом.

Галогениды выходят в следующем порядке: NaF, NaCl, NaBr, NaJ. Разделение количественное, причем между ветвями кривых элюирования Вг" и J" имеется особенно большой разрыв.

Листовые варианты хроматографии в экспериментальном оформлении проще колоночных, универсальнее, как правило, они ?более чувствительны и быстрее дают информацию о количественном составе анализируемой смеси. Это особенно относится к методу тонкослойной хроматографии (ТСХ), получившему наиболее широкое распространение.

В качестве сорбентов в бумажной хроматографии (БХ) применяют целлюлозные бумаги (отечественную хроматографическую, Шлейхер-Шюлль 2040b, Ватман № 1, Ватман ЗММ), а также модифицированные бумаги, импрегнированные ионитами или малорастворимыми соединениями. Подвижными фазами (ПФ) служат полярные, обычно многокомпонентные, жидкости различного состава. Мерой эффективности разделения смесей как в БХ, так и в ТСХ является различие Rf отдельных компонентов: чем оно больше, тем совершеннее разработанный метод. Величина Rf зависит от природы самого сорбента, бумаги и ПФ, что открывает большие возможности для поиска оптимального метода,

Галогенид-ионы легко отделяются от большинства неорганических ионов с применением в качестве ПФ бутанола, приведенного в равновесие с 1,5 N NH4OH [641]. Для разделения смесей галогенид-ионов применяют различные ПФ, а именно: конц. NH4OH— 2-метоксиэтанол (5 : 95) [706]; хинолин или пиридин — 13%-ный раствор NH40H—этанол (10 : 5 : 5) [537]; бутанол—пиридин— 1,5 N NH4OH (2:1:2) [7571; ацетон-пиридин-вода (4:2:1) [380]. На бумаге Ватман № 3 последняя из названных ПФ обеспечивает высокую эффективность разделения. Как и в предыдущих случаях, разделение осуществляют методом восходящей хроматографии: полоски бумаги длиной 60 см и шириной 2,6 см с нанесенной на них анализируемой смесью помещают в вертикальном положении в стеклянные цилиндры с ПФ. После 24 час. хромато-графирования полоски бумаги сушат, кондиционируют 30 мин. в атмосфере с влажностью 90% и проявляют 1%-ным раствором AgN03, а после освещения дневным светом измеряют Rf. Для ионов F", СГ, Вг" и J" значения R