ь. Продукты деструкции отгоняются легко, остаток — твердая черная масса

Аналогично ацетил-целлюлозе

Раствор прозрачный, окрашен в светло-коричневый цвет, имеет нейтральную реакцию. Запах фенола

При добавле- Раствор имеет

нии брома красно-коричневую

раствор темне- окраску, которая

ет, хотя идет при экстрагирова

поглощение нии эфиром толь

брома ко частично пере

ходит в эфирный

слой

Образуются желтые продукты

Раствор окрашен в Не бромиру-коричневый цвет, ется имеет кислую реакцию. При под-кисленин желтеет, при подщела-чивании темнеет, становясь красно-коричневым

Нитруется легко с образованием желтых продуктов

Раствор окрашен Протекает в коричневый быстро цвет, реакция слабокислая. При подщелачивании раствор окрашивается в темно-красноватый цвет

рН водных рас- Заметно не творов пиролиза- бронируется тов да 4

212

213

Поливиннл-формальэти

1,45 1,86

1,18 1,70

При нагревании ера- Раствор бесцвет- Протекает

зу же начинается ный, дает реакцию быстро

выделение газов, на альдегидную

Вскоре полимер на- группу

?чин ает пл а виться,

а затем кипеть. Пары

отгоняются очень

легко

Раствор окрашивается в темно-ко* рнчневый цвет, окраска полностью переходит в эфирный слой

Поливинил бу-тираль

Поливиниловый спирт

Капрон (другие полиамиды см. табл. 27)

1,45 2,04

1,46 2,04

1,32

1,18 1,70

1,18 1,70

1,28 —

— 1,00

Раствор продук- Бромирование тов пиролиза жел- протекает того цвета, при медленно, добавлении кис- раствор светлоты темнеет, при леет подщелачивании светлеет. Дает реакцию на альдегидную группу

Раствор продук- Протекает би

тов пиролиза стро

окрашен в жел

тый цвет. Опалес

цирует, проявляет

свойства кислот

но-щелочного ин

дикатора. Дает

реакцию на аль

дегидную группу

Образец плавится, После остывания Не бромиру

выделяя пары, кото- из раствора выпа- егсд

рые быстро конденси- дают белые хло

руются на стенках пья, раствор име

пробирки, отгоняют- ет неприятный за

ся крайне трудно пах

То же

При нитровании белые хлопья растворяются, затем снова выпадают при разбавлении водой

п _ _ При нагревании об- Раствор мутный, То же Не образует

полиуретан разец плавится, за- после стояния вы- ропродуктов

(см. табл. го) тем происходит от- падает белый оса

гонка газов и паров, док; имеет очень Последние отгоняются неприятный запах легко. Образец вначале светлый, прозрачный, затем приобретает желтый и в конце — светло-коричневый цвет

214

215

Продолжение

Полимер

Предполагаемые продукты пиролиза

продук- про

тов дуктов

бромиро- нитро

вания вания

Поведение при пиролизе

Характеристика продуктов пиролнза

Характер протекания реакции бромврования

Характеристика продуктов нитрования

Натуральный каучук

Эпоксидная смола ЭД-5

0,60 1,18 — 1,42 —

1,09 0,55

1,97 1,19

(растянутая волна)

При нагревании пла- Раствор окрашен Протекает вится, затем кипит, в желтый цвет, быстро Продукты перегон- имеет неприятный ки отгоняются легко, запах при дальнейшем нагревании — трудно. Часто происходит переброс жидкости из перегонной пробирки в приемник

Трудно подвергается То же Бронируется

термической деструк- удовлетвори

ции тельно

Эфирный экстракт окрашен в коричневый цвет

Образуются быстро желтые продукты

сительно постоянна. Таким образом создаются более или менее стандартные условия перегонки. Это особенно важно при испытании термореактивных пластмасс, так как в зависимости от степени нагрева при их пиролизе могут образовываться различные продукты деструкции.

Продукты перегонки улавливают 10 мл метанола, нагревают до прекращения выделения летучих веществ. Затем жидкость из приемника осторожно засасывают в перегонный сосуд (за счет создавшегося при охлаждении вакуума) с целью извлечения из остатка менее летучих продуктов. Если раствор имеет нейтральную или щелочную реакцию (проба с метиловым красным), то отбирают 0,1—1 мл в электролизер и полярографируют на фоне 0,05 М раствора иодида тетраметиламмония в 50%-м метаноле. Предварительно через раствор пропускают ток инертного газа. Если реакция раствора кислая, 1—2 мл его нейтрализуют водными растворами гидроксида тетраметил- или тетрабутиламмония или спиртовым раствором LiOH (в зависимости от растворимости продуктов перегонки). Полученный раствор разбавляют метанолом в соответствии с концентрацией содержащихся в нем продуктов перегонки и полярографируют. Часть раствора (2—3 мл) бромируют, прибавляя небольшими порциями 1 М раствор брома в метаноле до появления устойчивой желтой окраски (избыток брома). Бромирование иногда протекает медленно (полиакриловые и по-лиметилакриловые эфиры), поэтому после появления желтой окраски реакционную смесь выдерживают 20 мин. Если окраска не побледнеет, бромирование можно считать законченным.

Если раствор с самого начала окрашен в темный цвет, то о конце реакции броми