исследуемого и стандартного растворов; 6СТ — количество малеинового ангидрида в стандартном растворе; г/л; g — навеска.

Примечание. Стандартный раствор готовят путем растворения 1,5 г сублимированного малеинового ангидрида в 1 л дистиллированной воды. К 10 мл полученного раствора добавляют 25 мл фона и доводят водой до 50 мл. Приготовленный таким образом раствор полярографируют по методике, описанной выше.

4.5.4

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАПРОЛАКТАМА В РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЯХ [222]

Реактивы

Метанол, 50%-й.

Гидроксид калия х. ч., 1 М и 10 М растворы. Хлороводородная кислота х. ч., 1 М и 10 М растворы. Тимолфталеин (индикатор).

Универсальная буферная смесь. рН=8,2, 10-кратная концентрация [220]. формальдегид х. ч., 30—40%-й раствор.

10-477 Й6!

Ход определения. 1 мл испытуемого раствора взвешивают на аналитических весах в бюксе с притертой крышкой. Навеску переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, раствор доводят до метки 50%-м метанолом . 5 мл полученного раствора помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, прибавляют 5 мл 10 М раствора КОН и подвергают энергичному кипячению в течение 5 мин. К остывшему раствору прибавляют 5,5 мл 10 М раствора НС1 и нейтрализуют избыток кислоты 1 М раствором КОН по тимолфталеину. Затем прибавляют 10 мл буферной смеси, 2,5 мл формальдегида, переносят раствор в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят до метки дистиллированной водой. 10 мл этого раствора помещают в полярографическую ячейку, удаляют кислород током инертного газа и записывают полярограмму от Јi/2=—1,13 В (отн. нас. к. э.). Содержание капролактама рассчитывают по градуировочному графику или пользуясь методом добавок. Ошибка определения ±3—5% (отн.).

4.5.5

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВ КАПРОЛАКТАМА В СТОЧНЫХ ВОДАХ Реактивы

См. предыдущую методику.

Ход определения. К 50 мл испытуемого раствора прибавляют 5 мл 10 М раствора КОН, кипятят 30 мин (раствор при этом должен упариться в 7—8 раз) и оставляют остывать на 1 мин. Затем к раствору прибавляют 5,5 мл 10 М раствора НС1 и нейтрализуют по тимолфталеину. После этого прибавляют 10 мл буферной смеси, 2,5 мл раствора формальдегида. Переносят раствор в мерную колбу на 50 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Полярографирование проводят, как и в предыдущей методике, рассчитывают по градуировочному графику или по методу добавок (см. разд. 3.1). Продолжительность одного анализа 40—50 мин. Можно определить до Ю-5 моль/л капролактама. Ошибка ±3—5% (отн.).

4.5.6

КОСВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 7-АМИНОЭНАНТОВОИ КИСЛОТЫ В РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЯХ (ПО ЖАНТАЛАЮ)

Р к ивы

Дистиллированная вода, дополнительно очищенная фильтрованием через ка-тионит КУ-2.

Ацетон, очищенный перегонкой.

Универсальная буферная смесь, с 1 М раствором КС).

Ход определения. Пробу реакционной смеси 7-аминоэнанто?

вой кислоты (0,2 г) разбавляют в мерной колбе раствором КО и буферной смесью (рН=10,7) до 25 мл. 10 мл этого раствора помещают в полярографическую ячейку, пропускают инертный газ и прибавляют 10 мл предварительно продутого инертным газом ацетона. Раствор перемешивают током инертного газа (при этом рН раствора достигает значения 11,2) и записывают полярограмму с ?1/2=—1,66 В. Концентрацию 7-аминоэнантовой кислоты рассчитывают по градуировочному графику.

4.5.7

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРЕФТАЛЕВОИ КИСЛОТЫ [218]

Реактивы

Гидроксид тетрабутиламмония. Гидроксид лития х. ч., 1 М раствор. Изофталевая кислота ч. д. а. Терефталевая кислота ч. д. а. Фталевая кислота ч. д. а.

Ход определения. Для определения терефталевой кислоты в количестве до 1 % в мензурку емкостью 50 мл помещают 0,5 г смеси изомеров фталевой кислоты, добавляют 10—15 мл раствора LiOH. Затем содержимое в течение 5 мин перемешивают магнитной мешалкой при комнатной температуре до растворения пробы. Заданное количество раствора переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят до метки раствором LiOH. Порцию раствора помещают в электролизер, пропускают через него инертный газ для удаления кислорода. Полярограмму записывают в области потенциалов от —1,7 до —2,1 В. Измеряют диффузионный ток и рассчитывают количество терефталевой кислоты по градуировочному графику. Методика позволяет определять терефталевую кислоту с концентрацией до 0,1% в присутствии других изомеров фталевой кислоты.

4.6

ПОЛЯРОГРАФИЯ В КОНТРОЛЕ СИНТЕЗА МОНОМЕРОВ

Полярография может быть успешно использована в контроле процессов синтеза мономеров и других полупродуктов, применяющихся для получения полимеров. Мы не будем здесь останавливаться на всех возможных случаях определения веществ, участвующих в реакциях синтеза мономеров, так как природа таких соединений разнообразна и число их велико. В работах по полярографии органических соединений можно найти большое число методик полярографических определений. Рассмотрим несколько примеров комплексного использования поляро

10 147

графин — для контроля отдельных стадий синтеза некоторых мономеров.

Синтез винилбифенила и его производных может быть произведен несколькими путями, например, по схемам I или

CjHs—СН5