могут играть я роль «мостиков». При рН = 4,4-т-4,8 с добавкой хлорида кальция (или магния) получены четкие волны терефталевой кислоты с ?1/2 =—1,45-5-1,51 В, пригодные для количественных определений. Полярографический метод позволяет определять те-рефталевую кислоту в присутствии я-толуиловой и азотной кислот. Такие смеси анализируются при контроле производства полупродуктов для синтетического волокна лавсан [217].

Подробное изучение полярографического поведения всех трех изомеров фталевой кислоты проведено Хелом и Мак-Натом ?2211. на фоне 1М раствора гидроксида тетрабутиламмония. о-Фталевая и изофталевая кислоты образуют в этих условиях одну волну, а терефталевая — две. Все волны настолько перекрываются, что раздельное количественное определение изомеров фталевых кислот в смеси на этом фоне практически невозможно. Однако на фоне 1 М LiOH первая волна терефталевой кислоты четко отделяется (?1/2=—1,93 В) от остальных и может быть использована для количественного определения терефталевой кислоты. Воспроизводимость при концентрации 2% составляет 0,1%.

Полярографическое исследование некоторых эфиров терефталевой кислоты, например диметилтерефталата, нитродиме-тилтерефталата, а также метилпаратолуилата, являющегося примесью в диметилтерефталате, выполнено Турьяном и Вахру-шевым [220]. Особый интерес представляет методика полярографического определения метилпаратолуилата [219], который предварительно переводят в 3-нитро-л-толуиловую кислоту, восстанавливающуюся на ртутном капающем электроде [217]. Кстати, в одной из работ [220] эти же авторы предложили

141

полярографические методики анализа смеси, состоящей из те-рефталевой, л-толуиловой, нитротерефталевой и 3-нитро-я-то-луиловой кислот.

Полярографическому поведению гидразидов терефталевой-и изофталевой кислот посвящена работа [221]. Методика полярографического определения примесей в терефталевой-кислоте (фталевой кислоты, ароматических альдегидов, нитро-соединений и некоторых ионов металлов) представлены в работе [218]. Полярографирование эфиров фталевых кислот, использующихся в качестве пластификаторов полимеров, будет рассмотрено в гл. 5.

Определенный интерес для химии полимеров представляет капролактам. Турьян и Жанталай [222] предложили косвенный метод его определения, который основан на предварительном гидролизе мономера в е-аминокапроновую кислоту с последующим ее переводом путем конденсации с формальдегидом в полярографически активное основание Шиффа состава CH2=N(CH2)5COOH. Ошибка ±3—5% (отн.). Аналогичным путем предложено определять и другие важные для промышленности синтетических волокон аминокислоты: 7-аминоэнанто-вую, 9-аминопеларгоновую и 11-аминоундекановую [183], а также в виде NH4+ аминоэнантовую и иминодиэнантовую кислоты в технологических смесях производства аминоэнантовой кислоты [79, с. 94]. Изучена кинетика полимеризации пропар-гиловых кислот [223].

Количественное определение изоцианатов полярографическим методом предложено Шаповал с сотр. [146, с. 124]. Волны фенилизоцианата и толуилендиизоцианата получены на фоне смеси иодидов тетрабутил- и тетраэтиламмония в ацетоне, диметилформамиде и в диметилформамиде с диоксаном, а волны гексаметиленизоцианата на том же фоне в диметилформамиде и в смеси диметилформамида с диоксаном. Разработанная полярографическая методика использована для количественного определения изоцианатных групп мономера в смеси с полимером, также содержащим изоцианатные группы. Это главное преимущество полярографического метода по сравнению с аминоэквивалентным и ИК-спектроскопическим, позволяющими определять только суммарное количество изоцианатных групп мономера и полимера.

Вообще определение соединений с первичной аминогруппой в присутствии аминосоединений со вторичной аминогруппой и иона аммония затруднено. Известные методы требуют предварительного разделения или удаления мешающих соединений из многокомпонентных смесей, что значительно снижает эффективность этих методов и увеличивает ошибку определения. Жанталай предложил косвенный полярографический метод определения аминосоединений с первичной аминогруппой, основанный на предварительной реакции аминосоединений с ацетоном и последующем полярографировании продуктов указанной реакции в буферных растворах. Вторичные амино-соединения не дают полярографически активных продуктов с ацетоном. Константа предельного тока продукта реакции иона аммония с ацетоном в 100—300 раз меньше константы предельного тока аминосоединений с первичной аминогруппой. Способ применялся яля определения моноэтаноламина в смолах моно-этаноламиновой очистки синтез-газа и 7-аминоэнантовой кислоты в производственных смесях. Методика позволяет определять Ю-5 моль/л амина с максимальной ошибкой ±3—5% (отн.). Продолжительность одного определения 15—20 мин.

Полярографическое определение о-фенилендиамина в присутствии других изомеров фенилендиамина описано Марком [224]. Метод основан на избирательном образовании Ni-ком-плекса о-фенилендиамина и полярографическом определении никеля в комп