![]() |
|
|
Биоорганическая химия ферментативного катализае атомов }Н, 2Н и 3Н [21]. Инкубация двух диастереомерных форм субстрата с акцептором метильной группы (эпинефрином или про-токатеховой кислотой) в присутствии фермента катехин-О-ме-тилтрансферазы приводит к образованию соответствующих метилированных катехинов, причем наблюдается обращение кон«фигурации. Последний результат свидетельствует о том, что имеет место прямая реакция, протекающая цо механизму Sjv2 без участия промежуточной метилированной формы фермента 124]. .8.3.6. Кофермент А Функция кофермента А состоит в переносе ацильных групп. Впервые он был идентифицирован как устойчивый к нагреванию кофактор, необходимый для осуществления некоторых реакций ацетилирования, в частности для введения ацетильной группы в ацетоацетат и цитрат. Строение кофермента А показано на схеме 8.15. Его молекула содержит большое число функциональных групп, однако наиболее важную роль в проявлении -активности играет сульфгидрильная группа. Именно она ответо о он сн3 о о н 1! н II I I II II ?HS—СН2—СН;—N—С—СИ 2—СН2—N—С—CH—С—CHi—О—Р—О—Р сн, о- оо он Iо—Р=О он кофермент А 8.15 «ственна за образование ацетилированной формы кофермента А. Иначе говоря, ацильные производные кофермента А представляют собой сложные тиоэфиры. В связи с этим для обозначения кофермента А часто применяется сокращение CoASH. Может возникнуть вопрос: каким же специфическим свойством сложные тиоэфиры отличаются от кислородных сложных эфиров? •Скорость щелочного гидролиза в обоих случаях одинакова, однако под действием кислот тиоэфиры гидролизуются быстрее. Кроме того, тиоэфиры обладают более высокой реакционной •способностью в реакциях конденсации с участием карбанионов. Ацильные производные CoASH обычно образуются в результате АТР-зависимых реакций и могут принимать участие в следующих превращениях. 1) Нуклеофильная атака на атом углерода ацильной группы с переносом последней на молекулу нуклеофила и высвобождением CoASH. 2) Присоединение к молекулам, имеющим двойную связь в ацильной части. 3) Конденсация по •а-углеродному атому сложного тиоэфира. 4) Реакции, сопровождающиеся обменом ацильными группами. Одной из причин пред-лочтения, которое природа отдает в данном случае тиоэфирам, может служить то обстоятельство, что свободная энергия гидролиза сложного тиоэфира выше, чем соответствующего кислородного соединения. 8.3.7. Пуриновые фосфаты С точки зрения нашего обсуждения представляют интерес два класса пуриновых фосфатов — гуанозинфосфаты и адено-зинфосфаты. Остановимся более подробно на последнем из них. Строение аденозинтрифосфата (АТР) показано на схеме 8.16. Существуют также соответствующие монофосфат и дифосфат. Аденозинтрифосфат служит в качестве кофермента, субстрата или источника энергии для огромного числа различных ферментов. Это вещество участвует во многих реакциях биологического окисления, поэтому его рассмотрение можно было бы с равным успехом включить в раздел, посвященный окислительно-восстановительным системам. Фундаментальная роль АТР состоит в том, что энергия, которая выделяется при гидролизе имеющихся в его молекуле пирофосфатных связей, служит движущей силой различных биохимических процессов. АТР и ADP представляют собой «высокоэнергетические» соединения. Это означает, что гидролиз АТР до ADP и гидролиз ADPV до AMP сопровождаются сильным понижением свободной энергии (—7,3 и —6,5 ккал/моль при рН 7,0 соответственно). Выделяющаяся энергия может быть использована для осуществления других биологически важных реакций, протекающих с погО" О аденозин — О—Р — О—Р—О—Р—О II I! II ООО комплекс АТР с ионом металла 8.17 лощением энергии. Гидролиз АТР и ADP катализируется ионами двухвалентных металлов, например Mg2+ и Zn2+, за счет образования хелатного комплекса, изображенного на схеме 8.17 (см. гл. 9). Во всех АТР-зависимых биосинтетических процессах образование ковалентной связи между двумя молекулами субстрата сопряжено с расщеплением одной из пирофосфатных связей в молекуле АТР. Многие АТР-зависимые реакции включают активацию карбоксильной группы. Расщепление АТР может приводить к образованию ADP и фосфат-иона или AMP и пирофос-фат-иона. В последнем случае возникает связанный с ферментом ациладенилат (схема 8.18). Вероятный механизм синтеза ацетил-СоА представлен уравнением (8.21) СН3—С02Н + АТР ОО—AMP II СНЧ— СMg СН3—С—О—AMP J -f РР» О + HSCoA -<—>? СН3—C-SCoA + AMP (8.21) 8.3.8. Пиримидиновые фосфаты Существует несколько классов пиримидиновых фосфатов: уридин-, цитозин- и инозинфосфаты. Уридиновые нуклеотиды играют важную роль в метаболизме углеводов. Общее строение UDP-углеводов показано на схеме 8.19 [25]. UDP-углеводные коо о \ углевод С—О—Рон о IIР—ОСН I оон он UDP-углевод 8.19 ферменты выполняют двоякую функцию. Во-первых, они принимают участие в различных реакциях гликозильного переноса и, во-вторых, сама углеводная часть может подвергаться превращениям путем окисления или окислительного декарбоксилирования.8.3.9. Глут |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 |
Скачать книгу "Биоорганическая химия ферментативного катализа" (2.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|