алогенида 12 глутаровой кислоты арильного

сложного эфира 260—262 глюкопиранозида 332 диамида 267, 268 имина 227

4(4'-имидазолил)масляной кислоты

сложного эфира 265, 266 иминолактона 288, 289 карбоната 323

4 (Ы^'-диметиламино) масляной (или валериановой) кислоты сложного эфира 266 ?ш-метоксиалкилбензолсульфоната 264

мочевины 241, 244, 245 нитрила 76 пенициллина 230, 323 сложного эфира 11, 73—77, 81, 110—115, 160, 161, 163; см. также Алкильный сложный эфир, Фенильный сложный эфир сукцинанилииовой кислоты 262 сукциниласпирина 252 сульфата 323

тиольного сложного эфира 227 фенильного сложного эфира 166— 168, 176—180, 250—253, 257— 267, 269, 273, 274, 282—287, 306, 308, 313, 322—324, 328, 335, 338

фосфата 45, 163, 166, 231, 232,

256, 323, 330 фталаминовой кислоты производного 253, 254, 263 торфосфата 231, 286 -цианокислоты 262 интарной кислоты арильного сложного эфира 260—262 Степень свободы

вращательная 249, 260, 261, 303 поступательная 273, 295, 297, 303, 337

Стереозаселенности контроль 277 Структуры и реакционной способности взаимосвязь 121, 176 Субстрата фиксация 298, 299

Тафта параметр а* Тетрагидрофолиевой кислоты модель 209

Тиазолия ион 174, 175 Трансаминирование 183, 184, 315

Транскетолаза 175 Трансфосфорилироваиие 232 Трис(4,5-диизопропилимидазол-2ил)фосфин, комплекс с Zn(II) 240 Трипсина модель 325 Тройной комплекс с ионом металла

229, 230

Углерода перенос 209

Уреазы модель 241, 242

Ускорение в результате образования комплекса с переносом заряда 313—316 энтальпия активации 303 энтропия активации 266, 274, 303, 314, 315, 329

Фенантролин-2-карбоксальдегидный

комплекс Zn(II) 191, 229 Фермент

активный центр 181, 207, 251

апо 186

ацилфермент 259, 265, 328 внутримолекулярная реакции как

его модель 270 модель 202, 203, 210, 215, 228, 240—246, 283, 296, 335, 341; см. также Катализ за счет комплексообразования полусинтетический 194 трансаминаза 205 холо 186 Фриделя—Крафтса реакция 181 З-Фосфоглицеральдегидрогеназа 189 Фосфорилирование 232

Цетилтриметиламмонийбромид 193, 338, 339

Циклоамилоза (циклодекстрин) 318— 331

ковалентный катализ 321 комплексообразование 321 конформационный эффект 328 микроокружения эффект 328 модифицированная N-гистаминовой группой 330

— двумя имидазолильными группами 330

— пиридоксамином 330 нековалентный катализ 321, 328

сравнение с ферментом по каталитической активности 327, 328 структура 319

специфический катализ 323, 324

Электрона перенос 235—240 Электронный сток 184 Электростатический эффект 226, 234,

333—335, 338, 339 Электрофильность 180, 181

Электрофильный катализ (реакция)

180—185 Элиминирование 183, 240 Энергетический профиль

катализа комплексообразованием 298, 299

каталитической реакции И, 12, 17,

73, 93, 160 некаталитической реакции II, 12, 17, 93, 160 ? Эффективная локальная концентрация 194, 247, 271, 272, 331, 335

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие редактора перевода ^'

Предисловие авторов "

1. Введение 7

1.1. Определения &

1.2. Основа каталитического действия 14

1.3. Катализ и константа равновесия 16

1.4. Катализ и книетика

1.5. Классификация типов катализа 21

Литература 22'

2. Перенос протона 23

2.1. Перенос протона с участием гидроксоний- и гидроксид-ионов 23

2.2. Взаимосвязь между константами скорости и равновесиями при переносе протона 2,8

2.3. Системы общих кислот и оснований в переносе протона . . 31

2.4. Роль растворителя в переносе протона 34

2.5. Перенос протона в неводных средах 36

2.6. Перенос протона в ферментативных реакциях 38ч

Литература 38

3. Катализ окружением 39

3.1. Введение 39

3.2. Влияние солей 40

3.2.1. Влияние ионной силы на константу скорости- .... 40'

3.2.2. Катализ электролитами 42

3.3. Влияние растворителей 46'

3.3.1. Влияние диэлектрической проницаемости' на кинетику реакций 46

3.3.2. Влияние растворителей на реакции с участием иоиов . . 49

3.3.3. Влияние растворителей на реакции с участием нейтральных молекул 52

3.3.4. Межфазный и трехфазный катализ 54

Литература 55"'

4. Катализ ионами гидроксоний и гидроксида 5&

4.1. Функции кислотности и основности 58'

4.2. Протон как катализатор 61

4.3. Влияние кислотности среды на скорость реакций, катализируемых ионами гидроксония 66-'

4.4. Механизмы некоторых реакций, катализируемых ионами гидроксония 71'

4.5. Гидроксид-ион как катализатор 78*

4.6. Катализ лиоксид-ионами в иеводиых растворителях ... 82

Литература 84

5. Общий кислотио-осиовиой катализ: органические реакции ... 85

5.1. Каталитический закон Бренстеда 88

5.2. Смысл каталитического закона Бренстеда (его взаимосвязь с процессом переноса протона) 91

5.3. Смысл параметров а и $ 94

5.4. Изотопные эффекты в общем катализе 98

5.5. Соотношение между общим и специфическим катализом . . 100

5.6. Механизмы общего кислотного и общего основного катализа 102<