е светопоглощения наблюдается во времени, особенно в сильнокислых растворах. Одновременно полоса поглощения при 250 нм становится менее выраженной, что объясняется накоплением продуктов радиолититеского разложения водных растворов хлорной кислоты.

50

Рис. 12. Спектры светопоглощения хлорно-кислых растворов актиния (4,2-10~4 М) [38]

Концентрация HCIO,, М: 1 — 1; 2 — 2; S — 3; раствор сравнения — HCJO4 той же концентрации

Рис. 13. Зависимость светопоглощения комплекса актиния с арсенаэо III от рН раствора при 660 нм [38] 7,3-10-» М раствор арсенаао III; 1,56.10-' г-атоы Ас/Л; раствор сравнения — раствор арсенаао 111 той же концентрации

Определение актиния до светопоглощению в растворах НС? и НСЮ4, очевидно, малоперспективно из-за небольшой чувствительности.

Методы, основанные на цветных реакциях актиния с органическими реагентами

Цветные реакции актиния практически не изучены, за исключением реакции с арсеназо III. По данным Караловой, Мясоедова, Родионовой [38], актиний образует с арсеназо III комплексное-соединение, причем реакция сопровождается переходом красной окраски реагента в сине-фиолетовую окраску комплекса. Образование окрашенного соединения происходит в слабокислой среде.. Как видно из рис. 13, в области рН 3,0—3,2 оптическая плотность, изменяется незначительно. Комплексное соединение актиния об

разуется тотчас после добавления реагента и устойчиво в присутствии его избытка в течение нескольких часов. Кривые светопоглощения растворов арсеназо III и комплексного соединения актиния с реагентом приведены на рис. 14. В отличие от арсеназо III (^тах — 540 нм) спектр поглощения комплекса характеризуется максимумом при 580 и 660 нм. Закон Вера соблюдается для растворов с концентрацией актиния от 0,025 до 1,49 мкг/мл.

Актиний с арсеназо III образует комплексы состава 1 : 1 и 1 : 2. Молярные коэффициенты погашения при 660 нм соответственно равны 1,9-10* и 3,8-104. В присутствии избытка реагента при рН 3 в растворе преобладает комплекс 1 : 2. Приближенное значение константы устойчивости, рассчитанное методом Бабко по данным спектрофотометрического титрования, равно 4,2-109.

Цветная реакция актиния с арсеназо III отличается высокой чувствительностью и позволяет при оптимальных условиях (рН 3, > 5-кратный избыток арсеназо III) определять до 0,025 мкг/мл актиния. Основное преимущество этого метода состоит в том, что определению актиния не мешают постоянно накапливающиеся продукты распада. Поэтому определение актиния в чистых растворах можно проводить независимо от времени их приготовления.

Как показали Каралова и др. [42], определение актиния на основе цветной реакции с арсеназо III может быть проведено и в экстракционном варианте, так как комплексное соединение актиния хорошо растворяется в органических растворителях. Наиболее полное извлечение актиния с арсеназо III в виде ионного ассо-тгиата в присутствии дифенилгуанидиния достигается при рН 5,6 м-бутанолом. Использование маскирующих реагентов (оксалаты, цитраты, тартраты)